Studiował kompozycję i grę na klarnecie w Konserwatorium im. F. Torrefranca w Vibo Valentia oraz śpiew w Konserwatorium im. A. Corelli w Mesynie. Uzyskał także dyplom z wyróżnieniem w dzidzinie filozofii na Universytecie w Mesynie.
Leonardo Caimi jest laureatem prestiżowych konkursów międzynarodowych: Toti dal Monte w Treviso, Rocca delle Macìe, Marcello Viotti w Vercelli, As.Li.Co, Ferruccio Tagliavini i Voci Verdiane w Busseto.
Występował na renomowanych scenach i festiwalach: w mediolańskiej La Scali, na Festiwalu Salzburskim, w Teatro Carlo Felice w Genui, na Festiwalu Pucciniego w Torre del Lago, w Teatro dell’Opera w Rzymie, Teatro Regio w Turynie, Teatro Donizetti w Bergamo, NCPA w Pekinie, Petruzzelli w Bari, Opernhaus w Lipsku, Opernhaus we Frankfurcie, Teatro Colón w Buenos Aires, Teatro San Carlo w Neapolu, Teatro Real w Madrycie, Teatrze Wielkim - Operze Narodowej w Warszawie, Teatro Municipale w Santiago de Chile, Maggio Musicale Fiorentino – Operze Florenckiej, operach w Rennes i Grazu, Teatro Verdi w Trieście, Teatro Verdi w Pizie, Teatro Verdi w Busseto, Teatro Bellini w Katanii, Michigan Opera Theater w Detroit oraz teatrach Japonii i Korei.
Współpracował z takimi dyrygentami jak: R. Muti, L. Maazel, G. Gelmetti, D. Oren, C. Rizzi, E. Pidò, S. Ranzani, Miguel Ángel Gómez-Martínez, M. Stefanelli, E. Queler, R. Brignoli oraz reżyserami: F. Zeffirelli, R. LePage, S. Vizioli, W. Pagliaro, M. Scaparro, L. Mariani, M. Martone, E. Scola.
Zadebiutował partią Fentona w Falstaffie (Teatro Verdi w Busseto, Teatro Petruzzelli w Bari, Teatro dell’Opera w Rzymie; reż. Franco Zeffirelli), Rinuccio w Giannim Schicchim (l’Accademia Chigiana w Sienie; dyr. Gianluigi Gelmetti), Nemorino w Napoju miłosnym (Teatro Bellini w Katanii; dyr. Roberto Rizzi Brignoli) i Alfredo w Traviacie (Teatro Donizetti w Bergamo). Otrzymał zaproszenie do udziału w Festiwalu Salzburskim jako Valerio w prapremierze Il Ritorno di Don Calandrino w reżyserii Riccardo Mutiego. Zadebiutował w La Scali w Petite Messe Solennelle Rossiniego, a w 1984 powrócił na tę scenę w operze Lorina Maazela. Następnie wystąpił w Budapeszcie z Coro Filarmonico della Scala w Messa di Gloria Mascagniego.
Aktualnie repertuar artysty obejmuje główne partie od tenoru lirycznego po spinto, w tym: Rodolfo w Cyganerii, Des Grieux w Manon Lescaut, Riccardo w Balu maskowym, Nemorinoin w Napoju miłosnym, Pinkerton w Madame Butterfly, Alfredo w Traviacie, Errico Settebellizze w Napoli milionaria Nino Roty, Ruggero w Jaskółce, Fritz w Przyjacielu Fritzu Mascagniego, Maurizio di Sassonia w Adrianie Lecouvreur, Don Josè w Carmen, partia tytułowa w Don Carlo, Mario Cavaradossi w Tosce, Radames w Aidzie, Henri w Nieszporach sycylijskich, Turiddu w Rycerskości wieśniaczej, Calaf w Turandot, Roberto w Wiłach Pucciniego oraz Samson w Samsonie i Dalili.
Intensywnie koncertuje. Wystąpił u boku Invy Muli na gali muzyki Bizeta w kantacie Clovis et Clotilde oraz Don José w Carmen z Orkiestrą Narodową w Lille pod batutą Jean-Claude'a Cadadesusa w Nouveau Siècle w Lille oraz Filharmonii Paryskiej. Uczestniczył też w transmisji radiowej Wił Pucciniego z Teatro Monumental w Madrycie pod dyrekcją Miguela Ángela Gómeza-Martíneza (RTVE).
W ostatnim czasie artysta zadebiutował w Deutsche Oper Berlin, Semperoper w Dreźnie i Auditorium Bordeaux na otwarcie sezonu 2015/16 (reż. Alain Lombard) jako tytułowy Don Carlo w operze Verdiego, zaś na rozpoczęcie sezonu 2016/17 zaśpiewał w Operze w Lipsku w nowej inscenizacji Turandot jako Calaf. Ponadto wystąpił w Operze we Frankfurcie jako Mario Cavaradossi w Tosce; w Teatro Colón w Buenos Aires jako Maurizio di Sassonia w Adrianie Lecouvreur oraz w Teatro Real w Madrycie w partii Don José.
W najbliższej przyszłości artysta wystąpi jako Calaf w Turandot w Opernhausie w Lipsku oraz Teatrze Wielkim - Operze Narodowej w Warszawie; Mario Cavaradossi w Tosce w Teatro Municipal w Santiago de Chile; Henri w Nieszporach sycylijskich we frankfurckim Opernhausie; Turiddu w Rycerskości wieśniaczej w La Monnaie w Brukseli; Don José w nowej inscenizacji Carmen w Opernhausie w Lipsku.
